微波消解原子吸收光谱法间接测定生物样品中的氯离子(王瑞敏)

摘要 微波消解样品，在中性介质中加入硝酸银，氯离子与银离子生成氯化银沉淀，采用火焰原子吸收法测定溶液中剩余银的量，间接测出氯离子浓度。方法检出限为2.0μg/mL，回收率96.0%－106.6%，相对标准偏差(RSD)0.32%-2.72%。该方法具有良好的准确度和精密度、方法简便、快速是测定生物样品中氯离子比较好的方法。
关键词 微波消解  火焰原子吸收法  生物样品  氯离子
中图分类号：　　　　　　　　文献标识码：　　　　　　　　文章编号：054-01-19.
1 引言
生物样品中氯离子的测定一般采用X-射线荧光光谱法，艾斯卡熔矿离子色谱法^[1]，电位滴定法^[2][3]，比浊法，光度法等，溶样方式大体也都采用艾斯卡试剂熔样，以上无论哪种方法溶样和测试过程都易污染，而且艾斯卡试剂溶样时间冗长。本文采用微波消解溶样，以硝酸银做沉淀剂，原子吸收法测定溶液中剩余银的含量，而间接测定生物样品中氯离子含量，不但避免了污染，同时又节省了分析时间，降低了检出限，方法简便、快速。经多种方法对末知样品比对试验，及对国家标准物质的分析，其结果表明均符合规范要求。
2 实验部分
2.1 仪器及工作条件 
GGX-600/610型原子吸收分光光度计(北京科创海光仪器有限公司)
WR/BP–5TC微波消解仪(北京盈安美诚科学仪器有限公司)。
表1 微波消解仪工作条件
 

表2 原子吸收工作条件 
 

2.2 标准溶液和主要试剂
AgNO₃(基准，上海试剂厂，上海，99.9%-100.1%) 
Ag标准储备溶液：准确称取已干燥的AgNO₃(基准)1.5748g，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用去离子水稀释到刻度，摇匀，此溶液为ρ(Ag)=1g/L的标准储备液；
Ag校准加入液：将标准储备液逐级稀释配制成ρ(Ag)= 50μg/mL的校准加入液。
氨水 (优级纯25%－28%)。
实验用水为超纯水。
硝酸(优级纯)。
2.3 样品的处理
称取0.500 0g试样于消解内罐中，用少量水冲洗罐壁，加入(1：9)氨水^[4]10 mL，摇匀，拧紧消解罐，将(1+1)消解罐放在微波消解仪中按微波消解程序(表1)进行消解。消解完成后，冷至室温，打开消解罐，将溶液用超纯水转移至25 mL比色管中，稀释至刻度，摇匀，备用。取清液10毫升于50毫升烧杯中，用硝酸调解溶液至中性^[5] ，准确加入50μg/mL的标准加入液5毫升，搅拌溶液至沉淀完全，用超纯水定容至50毫升，静置(或干过滤)，取清液用火焰原子吸收分光光度计按表2条件测定溶液中银离子的含量，测定结果与加入银离子量进行差减，计算出氯离子含量。同时做流程空白。
3 结果与讨论
3.1不同分析方法结果的比较 
分别取大米、小麦、蔬菜、海鲜样品各一个，每个样品平行做5份测得平均值见表3。

表3 不同方法分析结果 (μg/g)
 

比对结果可以看出间接原子吸收法测定生物样品中的氯离子可以得到满意结果。
3.2 检出限 
用流程空白溶液，按样品测定方法连续测定10次，以标准偏差(s)的3倍计算氯离子的方法检出限为2.0μg/mL。
3.3 精密度及回收率试验 
按2.3样品处理方法对国家标准物质小麦(GSB-2)，圆白菜(GSB-5)，豆角(GSB-5)，紫菜(GSB-14)(地球物理化学勘查研究所　廊坊)各平行处理5份，进行精密度和加标回收实验，结果见表4。
表4 精密度及回收率试验 
 

结果表明，测定方法的回收率在96.0%－106.6%之间，相对标准偏差小于2.72%，具有比较好的准确度和精密度。
3.4 样品分析 
用本法分析测定国家一级标准物质小麦(GSB-2)、圆白菜(GSB-5)、豆角(GSB-12)、紫菜(GSB-14)和未知样品进行测定，取平均值，其结果见表5。
              
表5 样品分析结果 (μg/g)
 

从表5可以看出，国家一级标准物质的测定值与标准值比较符合误差要求，沈阳地区的大米、玉米、蔬菜及大连地区的海鲜中氯离子的含量与氯离子在生物样品中的含量相吻合。
4 结论
试验结果表明，利用微波消解溶解样品，用火焰原子吸收法光谱法间接测定生物样品中的氯离子，方法检出限为2.0 μg/mL，回收率96.0%－106.6%，相对标准偏差(RSD)0.32%-2.72%。该方法简单、快速、干扰少、检出限低、准确度好、精密度高、测量范围宽，是一种测定生物样品中微量氯离子较好的分析方法。
4 参考文献                               
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[5]岩石矿物分析编写小组.岩石矿物分析[M].北京：地质出版社,第一版,1998：936-937.
 

Indirect Determination of Chloride Ion in Biological Samples by Atomic Absorption Spectrophotometry(AAS) with Closed-vessel Digestion Method
WANG Rui-min
(Ministry of Land and Resources，Shenyang Supervision and Testing Center of Mineral Resources，shenyang 110032，Liaoning , China)
 

Abstract：After the samples were decomposed by microwave digestion，silver nitrate was added in neutral media，chloride ion and silver ion generated silver chloride precipitation. While the excess silver ion was determined by the flame a tomic absorption spectrophotometry，at last，it will give us the chlorine content indirectly. The detection limit of chloride ion was 2.0/mL，the  recovery was 96.0%-106.6%，and the RSD was 0.32%-2.72%. The method was proved to be sensitive、precice、simple and rapid, that was a good method to determine the chloride ion in biologjcal samples.
Key words：microwave digestion；flame atomic absorption spectrometry；soil sample;chloride ion

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作者简介：王瑞敏(1964—)，女，辽宁省沈阳市人，大专，高级工程师，主要从事化学分析和测试工作。